聚苯硫醚PPS,全稱(chēng)為聚次苯基硫醚,英文名稱(chēng)polyphenyleneSulfide(簡(jiǎn)稱(chēng)PPS),是分子主鏈上帶有苯硫基的熱塑性特種工程塑料。
聚苯硫醚耐熱性?xún)?yōu)良,長(cháng)期使用溫度在200℃;耐化學(xué)藥品性好,具有近似聚四氟乙烯的優(yōu)異化學(xué)性能;還具有特殊的剛性,良好的與各種填料及其它高分子材料的共混性。目前,它是耐高溫工程塑料中價(jià)格最低而又能以一般熱塑性塑料加工方法成型的品種。
聚苯硫醚是以苯環(huán)和硫原子交替排列構成的線(xiàn)型高分子化合物,由于苯環(huán)的剛性結構軟性的硫醚鍵連結起來(lái),使其具有優(yōu)良的耐熱性、阻燃性、耐介質(zhì)性以及與其它無(wú)機填料的良好親和性。但未改性聚苯硫醚的抗張強度、抗彎強度僅屬中等水平,伸長(cháng)率和沖擊強度也較低。
因此,聚苯硫醚常采用玻璃纖維以及其它無(wú)機填料增強填充改性,使其在保持耐熱性、阻燃性和耐介質(zhì)性的同時(shí),進(jìn)一步提高物理機械性能。
現就幾種較常見(jiàn)的制品缺陷來(lái)加以分析和探討。
一、制品耐溫低,變色,出現變黑,黃紋及黑點(diǎn)
由于聚苯硫醚共混性好,具有極好的剛性,通過(guò)添加玻璃纖維,其剛性能進(jìn)一步提高。PPS的耐熱性很好,通常注射料筒溫度設定在280~340℃,生產(chǎn)的產(chǎn)品耐溫都在200℃以上長(cháng)期使用溫度,可為什么在生產(chǎn)一些電器制品時(shí),經(jīng)常會(huì )出現變色現象呢?
這是因為現在市場(chǎng)競爭激烈,為了降低生產(chǎn)成本,有些廠(chǎng)家生產(chǎn)中低檔制品時(shí)使用再生料(回收料),添加一些其他材料,自己加入阻燃劑、填充劑等配混的料。由于這些料品流駁雜,而塑化要求比較高,工藝方面控制比較困難,從而出現這樣那樣的問(wèn)題。
PPS其熔點(diǎn)(282~285℃)添加的材料熔化溫度相差太大,造成添加的材料燒傷、氣化、碳化、顏色變色變黑,出現有黃紋及黑點(diǎn)現象。
針對上述現象,需從以下幾個(gè)方面進(jìn)行考慮和尋找解決方法:
1. 原料:
如果在生產(chǎn)過(guò)程中一直有變色現象,就需首先檢查用料是否有問(wèn)題,比如摻雜了其它料及異物來(lái)的新材料是否存在質(zhì)量問(wèn)題,使用的回收料是否合格,配混料是否配方配法正確等,一一排除后,再檢查其它原因。
2. 工藝條件方面:
主要考慮熔融溫度,一般要逐段降低料筒溫度,特別是前兩段的溫度,而且針對不同的材料使用不同的溫度,如尼龍共混改性聚苯硫醚;可顯著(zhù)提高沖擊強度。雖然聚苯硫醚和尼龍兩者的熔融溫度和熱分解溫度相差懸殊,親和性不夠理想,但它們在較高溫度下卻能產(chǎn)生十分優(yōu)良的熔混效果。溫度從料筒到噴嘴分段控制,依次為260℃、280℃、300℃、310℃。
PC聚碳酸酯、PPO聚苯醚、PTFE聚四氟乙稀、PI聚酰亞胺等等共混改性聚苯硫醚各種規格的材料,料筒加熱溫度都有差異。當然,成型溫度的最終選定還要綜合考慮制品形狀、尺寸、模具結構、制品性能要求等方面。
另外,若螺桿轉速太快、背壓太高、注射速率太快,以及噴嘴孔徑、澆道、澆口尺寸太小等都會(huì )使熔體產(chǎn)生高的剪切熱,造成PPS出現熔體破裂現象,而且易使模腔內氣體不能及時(shí)排出,造成制品局部灼傷而變黑。
3. 用料、操作方法方面:
若一開(kāi)機就發(fā)現有黑點(diǎn),這多半與料筒存料有關(guān),故須注意操作方式方法,當開(kāi)機前料筒所存料為PPS時(shí),要用新料在成型溫度下將料筒清洗3~4次(對空注射)。如果所存料為別的料,特別是熱穩定性差的料如PVC、POM等,這就要求在開(kāi)機時(shí)不能升高溫度,而且不能用PPS清洗料筒,只能在較低溫度下用熱穩定性好的料如PS聚苯乙烯、PE聚乙烯等清料。
清洗干凈后,再把料筒溫度升至PPS正常加工溫度,然后用PPS料清洗一下,方可進(jìn)行加工。在加工過(guò)程中,若需臨時(shí)中止生產(chǎn),則需將料筒溫度降到280℃以下保溫,(因PPS的熔化溫度為280℃),以免時(shí)間過(guò)長(cháng)物料分解而變色。
二、制件表面質(zhì)量不好,光潔度差,玻纖外露
出現以上幾個(gè)方面的問(wèn)題,其主要原因是模具溫度偏低,造成制件表面質(zhì)量不好。
由于聚苯硫醚是結晶性高分子化合物,模具溫度對聚苯硫醚制件性能有明顯影響。
制件因驟然冷卻而得不到充分結晶,從而使其機械強度、材料的耐熱性有所下降;模溫提高,制件結晶性隨之而提高,剛性也同時(shí)提高。
PPS注塑件的結晶狀況受熔體冷卻速率的影響。熔體冷卻速度快,PPS粘度大幅增加導致鏈段活動(dòng)性降低,鏈段重排跳進(jìn)晶格的極遇變小,結晶受到限制甚至不能很好地結晶,結晶度小;當熔體冷卻速度慢則來(lái)得及結晶,結晶在很大程度上不斷擴大,模溫提高,制件結晶性隨之而提高。
1.在通常情況下,模具溫度均應控制在120℃以上,為什么要進(jìn)行模具加熱?
因為模具溫度在38℃成型的聚苯硫醚制件結晶度小于5%,可以說(shuō)零件雖然基本成型了,但零件的內部結構還沒(méi)有達到要求。要想提高零件結晶度,必須進(jìn)行后處理,在204℃下熱處理30min,其結晶度可提高到60%,所以在注射成型工藝細則中規定,工序熱處理:制品要求在48小時(shí)內進(jìn)行處理。
將制品放入烘箱中,其厚度不超過(guò)制品的三倍,在1小時(shí)內室溫升止200℃,保持2小時(shí)后,(零部件比較大時(shí),時(shí)間向后延緩)切斷電源隨烘箱冷卻止室溫,取出制品。但是要說(shuō)明模具溫度偏低成型的制品。
表面光潔度不夠好,形成亞光對要求表面光潔度不高的零部件,基本能滿(mǎn)足要求。(注:要求零部件表面光潔度高的,模具溫度均應控制在120℃以上。)
2.模具型腔表面光潔度不高,也是零部件表面光潔度不高的原因之一
要求表面光潔度高的零部件,模具型腔拋光、鍍烙再拋光直至達到使用要求。
三、制件開(kāi)裂等現象
這主要是由于制品內部存在內應力的緣故。
內應力,是指在沒(méi)有外力的情況下,塑料內部由于成型不當、溫度變化等原因所產(chǎn)生的應力,其本質(zhì)是塑料分子高彈變形被凍結在制品內而形成的。
塑料制品的內應力可影響制品的力學(xué)性能和使用性能,如產(chǎn)生翹曲、變形甚至細小裂縫:內應力還會(huì )使注塑制品在流動(dòng)方向上顯示出較高的力學(xué)性能,而垂直于流動(dòng)方向的強度則較低,使制品性能不均勻,從而影響制品的使用。特別是當制品受熱或與特殊溶劑接觸時(shí)將會(huì )加速開(kāi)裂。
PPS制品的內應力是由取向應力和溫度應力引起的,有時(shí)也與脫模不當有關(guān)。
1.取向應力
注射制品內部大分子取向后易產(chǎn)生內應力,造成應力集中。
在注射成型時(shí)熔體(料)迅速冷卻,在較低溫度下熔體粘度較高,取向的分子不能充分松弛,如此產(chǎn)生的內應力對零件的力學(xué)性能和尺寸穩定性都有影響。所以熔體溫度(料筒溫度)對取向應力的影響最大,提高熔體溫度(料筒溫度)對熔體粘度下降,因而剪切應力和取向應力降低。
① 在高的熔體溫度(料筒溫度)下取向應力的松弛程度較大,但當粘度降低時(shí),注射機螺桿傳遞到模具型腔的壓力增大,可能使剪切速率提高,導致取向應力增大。
② 保壓時(shí)間太長(cháng),取向應力增大:提高注射機壓力同樣會(huì )因剪切應力和剪切速率的增加而引起取向應力增大。
③ 注塑制品厚度對內應力也有影響,取向應力隨注塑制品厚度的增加而降低,因為厚壁注塑件冷卻緩慢,熔體在模腔內冷卻、松弛時(shí)間較長(cháng),取向分子有充足的時(shí)間回到無(wú)規狀態(tài)。
④ 若模具溫度高,熔體冷卻緩慢,可使取向應力減少。
2. 溫度應力
塑料在注塑時(shí)熔體溫度(料溫)和模具溫度之間溫差很大,這使靠近模壁的熔料冷卻較為迅速,因而產(chǎn)生了在制品體積內分布不均勻的應力。
① 由于PPS的比熱容較大,導熱系數小,制品表面層比內層冷卻快得多,制品表面所形成的凝固殼層會(huì )阻礙內部繼續冷卻時(shí)的自由收縮,其結果引起制品內部產(chǎn)生拉伸應力、而在外層則產(chǎn)生壓縮應力。
② 熱塑性塑料由收縮產(chǎn)生的應力越大,則材料在模內因壓實(shí)作用所產(chǎn)生的應力越低,即保壓時(shí)間短,保壓壓力低,可很好地減小向應力。
③ 制品的形態(tài)和尺寸對內應力也有很大的影響。制品表面積與體積之比越大,表面冷卻越快,取向應力、溫度應力也越大。
④ 取向應力主要產(chǎn)生在制品的表層內,因此,可以認為取向應力應該隨制品的表面對其體積之比的增加而增大。
⑤ 若制品厚度不均勻或制品帶有金屬嵌件都容易產(chǎn)生取向應力,所以嵌件和澆口都宜設置在制品厚壁處。
通過(guò)以上幾個(gè)方面分析,由于塑料的結構特征及注塑工藝條件的限制,要完全避免內應力是不可能的,只能盡量減小內應力或盡量使內應力在制品內分布均勻。
其方法是:
① 注射溫度對制品內應力大小影響很大,因此要適當地提高料筒溫度,保證物料塑化良好,使組分均勻以降低收縮率,減小內應力;提高模具溫度,使制品冷卻緩慢,以松弛取向分子,降低內應力。
② 過(guò)高的保壓時(shí)間太長(cháng)壓力可使塑料分子取向作用増大而產(chǎn)生較大的剪切力,使塑料分子有序排列,制品取向應力増大,因此,要盡量采用較低的注射壓力;若保壓時(shí)間太長(cháng),模內壓力由于補壓作用而提高,熔料產(chǎn)生較高的受擠壓效應,分子取向程度提高,使制品內應力増大,因此保壓時(shí)間不宜太長(cháng)。
③ 注射速率對注塑件內應力的影響比溫度、壓力等因素要小得多,不過(guò)最好采用變速注射、即快速充模,當模腔充滿(mǎn)后改用低速,變速注射一方面充模過(guò)程快,減少熔接痕,另一方面低速保壓可減少分子取向。
④ 設計澆口位置,一般來(lái)說(shuō)澆口位置都宜設置在制品厚壁處,扁平制品要用平澆口、扇形澆口;PPS材料不適應潛伏式點(diǎn)澆口。頂出裝置應設計成大面金屬面積頂出;脫模斜度要大。
⑤ 當制品帶有金屬嵌件時(shí),嵌件需預先加熱(一般地要求加熱200℃左右),以防止金屬材料與塑料材料線(xiàn)膨漲系數不一致而產(chǎn)生內應力,過(guò)渡處需用圓弧過(guò)渡。
⑥ 出模后制品要在24小時(shí)內進(jìn)行后處理,消除內應力,熱處理的溫度為200℃左右,保溫時(shí)間2~3小時(shí)。其實(shí)質(zhì)是使塑料分子中的鏈段、鏈節有一定的活動(dòng)能力,凍結的彈性變形得到松弛,取向的分子回到無(wú)規狀態(tài)。
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